DESINFECCIÓ AMB CLOR:
El clor és el desinfectant més universalment utilitzat, ja que, satisfa la majoria de requisits que se li demanen a un desinfectant.
Els
compostos de clor més comunment emprats en les plantes de tractament d’aigües
residuals són: el clor gas, l’hipoclorit de calci i el diòxid de clor. Encara
que les següents explicacions es refereixen només al clor gas, per ser la forma
més extensament adoptada.
REACCIONS
EN MEDI AQUÓS
Quan s’afegeix clor a l’aigua en forma de clor gas es produeixen dues reaccions:
- la reacció d’hidrólisi:
Cl2 + H2O « HOCl + H+ + Cl- K = 4.5 *
10-4 a 25ºC
Dissolució
en aigua de grans quantitats de clor degut a la magnitud de la constant.
- la reacció d’ionització:
HOCl « H+ + OCl- Ki =
2.9 * 10-8 a 25ºC
La
quantitat de HOCl i de OCl- present en l’aigua és el clor lliure
disponible. La distribució relativa d’aquestes dues espècies variarà amb la
temperatura:
|
Temperatura (ºC) |
Ki * 10-8 (mol/l) |
|
0 |
1.49 |
|
5 |
1.75 |
|
10 |
2.03 |
|
15 |
2.32 |
|
20 |
2.62 |
|
25 |
2.9 |
Això
és important perque la capacitat de destrucció d’organismes del HOCl és
superior (40-80 vagades) a la del OCl-.
També
és possible afegir clor lliure a l’aigua mitjançant l’addició de sals
d’hipoclorit:
Ca(OCl)2 + 2H2O ® 2HOCl + Ca(OH)2
NaOCl + H2O ® HOCl + NaOH
REACCIONS
AMB L’AMONIAC
Les
plantes de tractament d’aigües residuals, contenen quantitats significatives de nitrogen, generalment en forma
d’amoniac. L’àcid hipoclorós, és un agent oxidant de gran activitat,
reaccionarà amb l’amoniac present en l’aigua residual per formar tres tipus de
cloramines:
NH3
+ HOCl ® NHCl (monocloramina) + H2O
NH2Cl
+ HOCl ® NHCl2 (dicloramina) + H2O
NHCl2
+ HOCl ® NCl3 (triclorur de nitrógen) + H2O
Aquestes
reaccions depenen: del Ph, de la temperatura, del temps de contacte i de la
reacció inicial entre el clor i l’amoniac. El clor presents en aquests
compostos és el clor combinat disponible. Les cloramines també serveixen de
desinfectants però la seva velocitat de reacció és molt lenta.
Com
el clor lliure reacciona amb l’amoniac i a més és un agent oxidant fort,
complica el manteniment d’una quantitat residual (combinat o lliure) per la
desinfecció de les aigües residuals.
En
la següent gràfica és representen els fenòmens que resulten d’afegir clor a un
aigua residual que contingui amoniac:

Al
anar afegint clor, les substàncies que reaccionen amb facilitat, com el Fe2+,
el Mn2+, el H2S i la matèria orgànica reaccionen amb el
clor i el redueixen a ió clorur (punt A), una vegada ha reaccionat amb aquestes
substàncies, continuarà reaccionant amb l’amoniac per formar cloramines (tram
entre A i B). Entre B i el Break point( punt de ruptura), algunes cloramines es
transformaran en triclorur de nitrògen i les restants a òxid de nitrògen i nitrògen,
i el clor es reduirà a ió clorur. Les reaccions que poden produir-se són les
següents:
NH2Cl + NHCl2
+ HOCl ® 4HCl
4 NH2Cl + 3Cl2 + H2O
® N2 +
N2O + 10HCl
2 NH2Cl + HOCl ® N2 +
H2O + 3HCl
NH2Cl + NHCl ® N2 + 3HCl
L’addició
de clor més anllà del Break point, produirà un augment del clor lliure
disponible, directament proporcional al clor afegit, d’aquesta forma s’arribarà
a la desinfecció. La quantitat de clor que s’ha d’afegir per arribar a un
nivell de clor residual determinat rep el nom de demanda de clor.
GENERACIÓ
D’ÀCID
En
la pràctica, l’àcid clorídric format durant la cloració, reaccionarà amb
l’alcalinitat de l’aigua residual, per tant, la caiguda del Ph, en la majoria
dels casos serà petita.
AUGMENT DELS SÒLIDS DISSOLTS
TOTALS
Els
productes químics afegits per assolir la reacció al Break point contribuiran a
incrementar la quantitat de sòlids dissolts totals en l’aigua residual,
l’increment produit ha de ser comprobat.
Factors que afecten a l’eficàcia de desinfecció del clor (amb els coneixements, avaluació de l’eficàcia del procès i analisi de resultats actuals):
EFICÀCIA
GERMICIDA DEL CLOR
Un
dels principals paràmetres mesurables (a més del Ph o la temperatura) són el
número d’organismes (el grup dels organismes coliformes es pot determinar pel
procediment del número més probables o per recompte de plaques) i el clor
residual remanent després d’un període de temps determinat (s’ha de mesurar
emprant un mètode amperomètric).
La
eficàcia germicida de la desinfecció, mesurada a partir de la supervivència
bacteriana, depen principalment: del clor bactericida residual present (R) i
del temps de contacte. Augmentant el valor d’una de les varables i disminuint
simultàneament el valor de l’altre, es pot obtenir el mateix grau de
desinfecció.
Per
a un reactor continu amb agitació, s’ha pogut obtenir experimentalment, la
següent equació:
Nt/N0 =
(1 + 0.23Ctt)-3
Nt ® número d’organismes
coliformes en t
N0 ® número d’organismes
coliformes en t0
Ct
® clor residual mesurat amperomètricament en t, (mg/L)
T
® temps de permanència (minuts)
EFICÀCIA
GERMICIDA DELS DIVERSOS COMPOSTOS DE CLOR

Per
a un temps de contacte donat, o per a una quantitat de clor determinada,
l’eficàcia germicida de l’àcid hipoclorós és substancialment superior que la de
l’ió hipoclorit o la de la monocloramina. Encara que, si el temps de contacte
és l’adequat, la monocloramina pot ser tan efectiva com el clor.
MESCLA
INICIAL
L’aplicació
de clor en un règim fortament turbulent, condueix a índex de mortaldat
superiors que si es fa l’addició de clor directament a un reactor de mescla
completa en condicions de funcionament similars.
El
nivell de turbulència òptim no és coneix, encara que, es consideren
recomanables temps de mescla de l’ordre del segon.
TEMPS
DE CONTACTE
El
temps de contacte exerceix un important paper en la desinfecció de l’aigua
residual.
La
relació que millor s’ajusta a les dades obtingudes en la cloració de l’aigua
residual és:
Nt/N0 = -Ktm
I
no altres perque en la majoria del cassos, el clor residual es troba en forma
de cloramines.
CARACTERÍSTIQUES
DE L’AIGUA RESIDUAL
Encara
que dues plantes tinguin dissenys semblants, característiques del DBO, DQO,
contingut de nitrògen, etc., molt semblants, l’experiència demostra que el
procés de cloració pot variar molt.
Sung
ha investigat l’efecte dels compostos presents sobre el procés de cloració, les
principals conclucions són les següents:
-
en presència de compostos
orgànics que presentin interferències en el procés, el clor residual total, no
es pot emprar com mesura fiable per a l’avaluació de l’efectivitat bactericida
del clor.
-
El grau d’interferància dels
productes estudiats depenen del seus grups funcionals i de la seva estructura
química.
-
Els compostos saturats i
carbohidrats exerceixen una petita o nul.la demanda de clor i semblen
interferir en el procés de cloració.
-
Els compostos orgànics amb
enllaços no saturats poden exercir una demanda immediata de clor, depenent dels
seus grups funcionals. En alguns casos, els compostos resultants poden
aparèixer en l’analisi com clor residual, encara que poden posseïr poc o nul
potencial de desinfecció.
-
Els compostos amb anells
policíclics que contenen grups hidroxil i els compostos que contenen grups de
sofre reaccionen fàcilment amb el clor per formar compostos amb escàs o nul
potencial bactericida, però que aparèixen com clor residual en els resultats
dels anàlisis.
-
Per aconseguir elevades
reduccions del contingut bacterià en presència de compostos orgànics que interfereixen
en el procés, seran necessàries dosi addicionals de clor i temps de contacte
superiors.
Un
altre factor alhora de clorar són els sòlids en suspensió. En presència de
sòlids en suspensió el procés de desinfeció està controlat per dos mecanismes diferents.
CARACTERÍSTIQUES
DEL MICROORGANISMES
Una
variable important en el procés de cloració és l’edat dels microorganismes.
Quan el cultiu bacterià és vell, es necessita més dosificació de clor que per a
un jove degut a la resistència oferida per l’envolcall del polisacàrid que
desenvolupa el microorganisme conforme es va envellint. Per tant, serà
important en el procés de llots actius el temps mig de retenció cel.lular,
perque afectarà al procés de cloració.
Per
a una efectivitat en la destrucció de virus en el procés de cloració, sembla
necessari clorar més enllà del Break point per obtenir clor lliure.