Su padre fue preso político durante la dictadura franquista. No cursó estudios superiores y a los 18 años comenzó a trabajar.

Fue secretaria antes de aprobar una oposición a funcionaria del Estado. Actualmente está en excedencia.

En 1977 se afilió al PSOE y a UGT. Desde 1979 ha desempeñado distintos cargos políticos:

• Diputada foral en Vizcaya (1979-1983).
• Vicepresidenta de las Juntas Generales de Vizcaya (1983-1987).
• Parlamentaria de la Cámara Vasca desde 1986.
• En 1991 fue nombrada titular de la nueva Consejería de Comercio, Consumo y Turismo del Gobierno tripartito (PNV-PSE/EE-EA) del País Vasco presidido por José Antonio Ardanza.

Uno de sus mayores logros al frente de la Consejería fue la aprobación de la Ley de Ordenamiento del Turismo en Euskadi. El País Vasco se convirtió así en la primera comunidad en regular todo el sector turístico.

Tras las elecciones vascas en octubre de 1994, fue confirmada como consejera de Comercio, Consumo y Turismo.

En octubre de 1997 la nueva ejecutiva presidida por Nicolás Redondo Terreros le encomendó coordinar la labor de los socialistas en el Gobierno vasco en sustitución de Ramón Jáuregui.

Como tantos otros ciudadanos, Rosa Díez ha sufrido el ataque de ETA. El 3 de noviembre de 1997 recibió en su domicilio un paquete bomba enviado por correo por la banda terrorista.

El artefacto no explosionó a causa de un fallo en el mecanismo de activación del explosivo.

En 1998 presentó su candidatura a "lehendakari" en las primarias de su partido, pero fue derrotada por Nicolás Redondo Terreros.

El 1 de julio de 1998 fue el primer miembro socialista del gabinete Ardanza en presentar su dimisión como consejera de Comercio, Consumo y Turismo después de la decisión de su partido de abandonar el Gobierno tripartito (PSE/EE-PNV-EA).

Fue el 3 de mayo de 2000 cuando anunció su disposición a presentarse como candidata a la Secretaría General del PSOE.

Fue la primera dirigente socialista que hacía pública su intención de optar al cargo, que deberá ser sometido a votación durante el 35 Congreso Federal.

Es una mujer muy sensibilizada con los temas sociales. Milita en ONGs progresistas como "Solidaridad Internacional", defensora de los derechos y libertades de las personas y pueblos, así como en el "Movimiento por la Paz, el Desarme y la Libertad".

Rosa Díez está casada con José Ignacio Fernández de Ochoa y tiene dos hijos, Diego y Olaya.